钙及磷源

1．碳酸钙(calcium carbonate) 分子式CaCO₃ ，分子量100.09，含钙40％。白色结晶或粉末，无臭、无味。不溶于水，可溶于稀酸。在825℃下被分解成CaO和CO₂。饲用碳酸钙有2种类型。重质碳酸钙系将天然的石灰石经粉碎、研细、淘选而得。其利用率略低。轻质碳酸钙，又称沉淀碳酸钙，是将石灰石锻炼，用水消化再与二氧化碳生成的沉淀制成。利用率略高。中国饲料级轻质碳酸钙的国家标准技术要求为：CaCO₃含量(干基计)≥98.0％，Ca含量(干基计)≥39.2％，水分≤1.0％，盐酸不溶物≤0.2％，重金属(以Pb计)≤0.003％，砷(As)≤0.000 2％，钡盐(Ba)≤0.005％。
 
 　　 因鸡饲料要求粒度大，猪饲料要求粒度小，因而对粒度未作规定。
 
 　　 2．磷酸二氢钙(calcium phosphate，monobasic) 又名磷酸一钙，一般含1个结晶水，分子式Ca(H₂ PO₄)₂·H₂ O,分子量252.08，含钙15.90％，含磷24.58％。市售产品中常含有少量碳酸钙或游离磷酸，具吸湿性且呈酸性。纯品呈白色结晶粉末，微溶于水，可溶于酸，但无吸潮性。美国AAFCO只要求在标签中标明Ca，P和F的含量，但是F的量应小于1％P的含量。
 
 　　 3．磷酸氢钙(calcium phosphate，dibasic) 有无水磷酸氢钙(CaHPO₄)及2水磷酸氢钙(CaHPO₄·2H₂O)两种。分子量分别为136.06和172.09，无水化合物及2水化合物中含钙量分别为29.6％和23.29％；含磷量则分别为22.77％和18.0％。
 
 　　 2水物为单斜晶体，加热到75℃，即失去结晶水，形成三斜晶的无水物磷酸氢钙，市售商品为白色至灰白色结晶。无臭，微溶于水，可溶于稀盐酸、稀硝酸，微溶于稀醋酸。
 
 　　 磷酸氢钙又称沉淀磷酸钙，一般是用盐酸萃取磷矿或脱胶骨块再用石灰乳中和，使其生成磷酸氢钙沉淀后，经洗涤脱水、脱氟干燥而成。
 
 　　 磷酸氢钙可补充饲料中磷和钙元素。自然界中的磷矿多伴生有氟元素。因此，需严格控制磷酸氢钙产品中的氟含量。
 
 　　 中华人民共和国化工行业标准《饲料级磷酸氢钙》规定：磷含量(P)≥16.0％，钙含量(Ca)≥21.0％，砷含量(As)≤0.003％，重金属含量(以Pb计)≤0.002％，氟化物含量(F)≤0．18％。
 
 　　 4．磷酸三钙(calcium phosphate，tribasic) 分子式Ca₃ (PO₄)₂，分子量310.20。又称磷酸钙。白色至灰白色或茶褐色粉末，无臭无味。纯品中含钙38.76％，含磷20.0％。不溶于水、乙醇或醋酸；可溶于稀酸，用天然磷矿石生产的磷酸三钙需脱氟，脱氟工艺有熔融法、烧结法(磷酸法、磷酸钠法)等。骨灰(bone ash)也是磷酸钙。
 
 　　 中华人民共和国国家标准《饲料卫生标准》(GB-13078-1991)规定各种磷酸盐中有害物质的允许量是：砷≤l0mg／kg，铅≤30mg／kg，氟≤2 000mg／kg。
 
 　　 5．石粉 石灰石(Umestone)、白垩(chalk)、方解石(calcite)、白云石(dolomite)等均系天然碳酸钙，还含有少量其他矿物质元素，经过饲料卫生质量标准检验，均可作为石粉原料。是价格较廉的钙质补充饲料，也可列为矿物饲料，不列入添加剂。作为蛋鸡饲料的粒度宜粗细搭配，对其他动物饲料则以保证均匀为度。以化合物状态饲喂钙，可依其比例换算：Ca：CaO：CaCO₃=1：1：4：2.5。
 
 　　 中华人民共和国国家标准饲料卫生标准规定，对石粉中有毒有害元素的限量(以88％干物质为基础计算)是：砷≤2mg／kg，铅≤l0mg／kg，汞≤0.1mg／kg，氟≤2000mg／kg，镉≤0.75mg／kg。美国AAFCO要求含Ca在33％以上。
 
 　　 6．骨粉(bone meal) 分蒸制骨粉、骨炭、骨灰和骨质磷酸盐等数种。也可列为动物性矿物质饲料，不列入添加剂。
 
 　　 蒸制骨粉：系将用兽骨经高压蒸或煮，除去有机物后经碾碎磨制而成。其主要成分是磷酸钙。优质蒸制骨粉，一般含钙量为30％～36％，磷为11％～16％，以无水β-磷酸三钙的相对生物学效价为100％相比，约为90％～100％。脱脂或脱胶较差的骨粉有时还含有少量蛋白质和脂肪，钙磷含量较低，相对生物学效价约为87％。
 
 　　 中华人民共和国内贸行业标准《骨粉及骨肉粉》(NM 8936-1988)规定，饲料用一级骨粉的理化指标是：钙≥25％，磷≥13％，钙<20％，磷<10％者为等外品。
 
 　　 生骨粉：是没有经过高压蒸煮而磨成的骨粉，含有多量有机物，质地坚硬，不易消化，而且容易腐败，不宜作钙磷饲料用。 骨炭(bone charcoal)：是在闭密容器中将骨头炭化，含磷为11.5％～14％。
 
 　　 骨灰：是将骨在空气中灼烧而得，含磷15.3％以上，均可用作钙、磷补充饲料。
 
 　　 将骨头用碱液、盐酸溶液处理后，再用石灰沉淀后干燥制得骨质磷酸盐(bone phos-phate)，含磷达17％，是优质钙、磷补充剂。
 
 　　 7．贝壳粉(oyster shell flour) 含钙量约为32％～35％，是资源丰富的钙补充饲料。贝壳粉因质地坚硬，加工过程中可分级碾碎用于不同用途，如对产蛋鸡用大颗粒在前一天下午任其自由采食，因其吸收较慢，可满足夜间蛋在子宫内钙化所需。通常每个蛋约需2.2g的钙，蛋鸡每小时约需0.1g钙。因此，对细度的要求应适当搭配，既要满足饲料搅拌均匀，又要采取措施，满足其钙的需求特点。可列为动物性矿物质饲料。
 
 　　 8．蛋壳粉(egg shell meal) 由蛋壳和蛋壳膜等加热干燥制得，含有碳酸钙89％～97％，其中钙30％～40％，磷0.1％～0.4％，碳酸镁0.1％～2.0％，磷酸钙和磷酸镁0.5％～5％，有机物2％～5％，是价廉的钙质补充饲料。鸡蛋壳重量占全蛋重量的12％左右，饲用价值较高，也可列为动物性矿物质饲料。
 
 　　 9．磷酸氢二钠(sodium phosphate，dibasic) 又称磷酸钠二代盐(disodium phosphate DSP)，(disodium ortho-phosphate)，有无水与12水化合物两种形式。
 
 　　 无水化合物分子式Na₂HPO₄，分子量141.98，含磷21.82％；12水化合物分子式Na₂HPO₄·12H₂O，分子量358.17，含磷8.7％。
 
 　　 本晶的无水物为白色易吸湿的粉末，放置在空气中，由于湿度和温度的关系，可形成2~7个结晶水的水化合物。易溶于水，更易溶于热水。不溶于乙醇。
 
 　　 12水化合物在密闭的容器中是稳定的，在空气中常温下也会失去部分结晶水而成7水化合物。可溶于水，不溶于乙醇。其水溶液为弱碱性，pH约9.5。100℃时变成无水物，250℃时则变成焦磷酸钠(Na₄P₂O₇)。美国AAFCO规定其氟含量在磷的1％以下，它可补充磷，亦有轻泻作用。
 
 　　 10．磷酸铵盐类 主要产品形式有：磷酸氢铵(NH₄)₂HPO₄ (diammonium hydrogen phosphate)；分子量132.07，含磷23.48%。
 
 　　 磷酸二氢铵(NH₄)H₂PO₄ (monoammonium hydrogen phosphate)：分子量115.03，含磷26.93％；多磷酸铵盐溶液(ammonium polyphosphate solution)。
 
 　　 前两种产品是由中和饲料级磷酸或湿法生产的脱氟磷酸而制得。后者是中和过磷酸而制成。这类产品的质量应严格控制，要明确标准磷和氮含量的下限。氟含量不得超过磷含量的1％。砷不得超过75mg／kg，重金属(以Pb计)不得超过30mg／kg。
 
 　　 对于反刍动物，这三种产品均可作为磷和氮源；而对非反刍动物，仅能提供磷源。为防止氨中毒，在使用上要谨慎。添加在反刍动物饲料中，它们所补充的氮量，应不超过全部日粮中相当的粗蛋白质量的2％；而对非反刍动物，应不超过全部日粮中相当的粗蛋白质量的1.25％。还应在标签中说明添加了此类磷酸铵盐饲料添加剂，及其相当的粗蛋白质量的上限。在预混料、浓缩料或反刍动物的补充料中使用时，也应符合上述规定，并在标签中特别注明使用方法。日本饲料工业仅用无水物，美国允许用无水物和水合物作饲料添加剂，都要求标明磷、钠及氟的含量范围。
 
 　　 11．磷酸二氢钠(sodium dihydrogen phosphate) 又称磷酸钠(sodium phosphate monobasic)，有无水物、1水物和2水物等形态。
 
 　　 无水物分子式NaH₂PO₄，分子量119.98，含磷25.81％，含钠19.17％； 1水物分子式NaH₂PO₄·H₂O，分子量138.01，含磷22.44％，含钠16.67％； 2水物分子式NaH₂PO₄·2H₂O，分子量156.01，含磷19.85％，含钠14.74％。
 
 　　 白色或五色结晶，无臭，无味。在适当稀释的磷酸中，加人计算量的碳酸钠中和，在室温下结晶就可制得2水化合物，易溶于水，不溶于乙醇。其水溶液呈弱酸性。可补充磷。